麻醉抢劫案件血液及牛奶类饮料中常见安眠,镇静药物的SPE—GC—MS快速分析方法

摘 要 为快速、高效、简便地定性分析麻醉抢劫案件中安眠镇静类药物，以固相萃取（SPE）作为前处理手段，采用气质联用仪（GC-MS）分析定性血液和牛奶类饮料中12种添加的安眠镇静药物，以保留时间和征碎片离子定性，可检验含量低于中毒血浓度的样本。方法简单、快速、灵敏，适宜于对未知的安眠药物进行快速筛选，可用于麻醉抢劫案中安眠镇静药物的快速筛选。

关键词 麻醉抢劫；固相萃取；气质联用；血液；牛奶；安眠药

中图分类号：D918 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2013）22-0107-02

近年来发生的麻醉抢劫案件呈明显的上升趋势，犯罪的手段也不断升级。麻醉抢劫是指案犯使用麻醉药物（常用安眠镇静类药物）为手段，致使被害人失去反抗能力，从而劫取其财物的犯罪案件。相比一般暴力抢劫更具隐蔽性，当被害人得知被抢劫时往往离案发时间已有数小时之久。奶类饮料是一类味甜的乳浊液，其特点可以掩盖其中被投入的药物从而不被发觉，因而被常用在麻醉抢劫案件中。案件中的药物类别几乎事先难以确定，无法明确目标物。本文采用固相萃取（SPE）技术为前处理手段，使用气质联用仪（GC-MS）定性分析血液及牛奶类饮料中添加的几种常见安眠镇静药物，建立快速高效简便的分析方法。

1 材料与方法

1.1 仪器和设备

安捷伦7890A-5975C气质联用仪带自动进样器、色谱柱Agilent 19091s-433 30m×250μm×0.25μm，梅特勒-托利多XP204分析天平，津腾GM-0.33A真空泵，德国梅塞尔高纯氦纯度>99.999%，Supelclean ENVI-18固相萃取小柱，3500 r/min低速离心机，氮吹仪，超声波清洗机。

1.2 材料与试剂

1.2.1 安眠药标准品

12种安眠药标准品（巴比妥、异戊巴比妥、司可巴比妥、苯巴比妥、丙咪嗪、异丙嗪、地西泮、氯丙嗪、利眠宁、氯氮平、艾司唑仑、阿普唑仑）购自于中国药品生物制品检定所的化学对照品。

1.2.2 试剂

甲醇、氯仿、乙酸乙酯 HPLC级（美国霍尼韦尔公司）。

1.3 标准样品配置

1.3.1 安眠药标准单标储备液

分别准确称取一定量的安眠药标准品，用少量甲醇超声溶解，后转移至10mL容量瓶，用乙酸乙酯定容至刻度，-4℃保存。

1.3.2 安眠药混合标准工作液

取适量单标储备液，混和并用乙酸乙酯稀释，制得混合标准工作液，-4℃保存。工作液中各安眠药物组分浓度为：巴比妥、异戊巴比妥、司可巴比妥、苯巴比妥、丙咪嗪、异丙嗪、地西泮、氯丙嗪、利眠宁、氯氮平、艾司唑仑和阿普唑仑均为5μg/mL。

1.4 空白样品

市售营养快线饮料、血液样本。

1.5 试样的提取与检验

分别取1.8 mL营养快线、血液样本各添加0.2 mL安眠药混合标准工作液，涡旋振荡器上振荡20 s后，静置20 min。取5 mL甲醇对固相萃取小柱活化，真空泵-20 kPa抽真空，将试样分别过柱，用3500 r/min离心机离心甩干柱内残留液体，后使用5 mL氯仿洗脱，洗脱液45℃下氮气吹干，用100 μL乙酸乙酯溶解残留物，进样1μL，GC-MS分析。

1.6 气相色谱一质谱联用分析

1.6.1 色谱条件

进样口温度250℃；载气为高纯氦，柱流量1.0 mL/min，隔垫吹扫流量3.0 mL/min；进样方式为分流进样，分流比20：1；升温程序：初始温度80℃，保持2 min，以20℃/min升温至280℃，保持18 min，总程序时间30 min。

1.6.2 质谱条件离子化方式

电子轰击（EI），能量为70eV；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃，辅助通道温度：280℃；溶剂延迟3 min。全扫描模式，质量扫描范围40～650amu。

2 结果与分析

检样浓度为0.5 μg/mL，均低于中毒血浓度下限（部分安眠药中毒血浓度单位：μg/mL巴比妥60-80，司可巴比妥7，苯巴比妥4-6，安定5.2-20，利眠宁5，氯丙嗪1-2，异丙嗪1）。采用全扫描质谱（SCAN）采集信号，得到的所有目标化合物一级质谱图与NIST库进行了对比，根据保留时间和相对丰度比对各目标化合物进行定性确证。结果见图l，图2。其中营养快线样品成分中在11.437 min和18.725 min处对苯巴比妥和氯氮平有干扰，可使用背景扣除（BSB）方法减少干扰物的影响。

3 结论

本方法采用气质联用仪分析法建立了12种常见安眠镇静类药物在血液和牛奶类饮料中的快速检验法。以固相萃取（SPE）方法作为样品的前处理方法，不使用其他净化手段，无需调pH值，大大降低了检测时间，并且提高了分析效率。以保留时间及目标化合物特征碎片离子进行定性，方法简单、快速，适宜于对未知类型的安眠药物进行快速筛选。由于血液及牛奶类饮料中成分复杂，在遇到有大峰干扰时，可运用数据分析软件中的背景扣除功能。

参考文献

[1]刘文.中国刑事科学技术大全，毒品与毒物检验[M].中国人民公安大学出版社，2003.

[2]朱捷.牛奶中有机氯农药及拟除虫菊酯农药多残留的HS-SPME-GC-MS分析方法研究[J].中国食品卫生杂志，2007.